物理化学与生物物理学杂志
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抽象的

二茂铁和二茂钴分子轨道的密度泛函研究

特斯法勒姆保护 Woldeamanuale

使用 DFT/B3LYP 计算二茂铁和二茂钴分子的电子结构和几何优化，基组为 6-31G (d)。分子的特征值、特征向量和布居分析表明，二茂铁中的前13个分子轨道和二茂钴中的前12个分子轨道分别来自(C5H5)-碳的2pz轨道以及铁和钴的4s、4p和3d轨道的贡献。我们发现两种情况下金属轨道的参与程度是不同的。在二茂铁中，4s 和 4p 轨道中的最大参与顺序为 4pz>4py>4s>4px，3d 轨道中的最大参与顺序为 3dyz>3dxz>3d2z>3dx2-y2>3dxy。钴茂中相对于 4s 和 4p 轨道的相应轨道的参与顺序为 4s>4pz>4py>4px，在 3d 轨道中，顺序为 3dx2-y2>3dxz>3d2z>3dx2-y2 和 4py>4px> 4s>4pz 分子。二茂铁和二茂钴中金属的 3d、4s 和 4 轨道以及 (C5H5)- 两个配体的 10 个碳原子的 2pz 轨道的总参与度分别为 42.2528 和 40.2388，因此我们可以得出结论，二茂铁比二茂钴更稳定。偶极矩、HOMO-LUMO 间隙和 Mullikan 电荷分布等参数的计算也得到了类似的结果。布居分析表明，只有(C5H5)-碳的2pz轨道和金属的3d轨道向二茂铁和二茂钴的MO提供电子。