热力学与催化杂志
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4-苯胺基-4'-硝基偶氮苯顺反式热异构化动力学受溶剂极性影响很大

司布真·史密斯和法迪·布·阿卜杜拉

供体-受体取代的偶氮苯染料的热稳定反式异构体很容易通过光转化为不稳定的顺式异构体。尽管多年来偶氮苯及其衍生物已被广泛研究，但异构化反应动力学的许多方面仍然不清楚或充其量是有争议的。在这里，我们通过闪光光解研究了 4-苯胺基-4'-硝基偶氮苯 (4A4NAB) 在六种不同极性的溶剂中热顺反异构化的动力学。利用过渡态理论，我们能够确定许多热力学量，包括标准活化焓 Δ‡H0、标准活化熵 Δ‡S0、吉布斯活化自由能 Δ‡G0 和准平衡态异构化反应的常数 K‡。在极性介质中观察到较高的异构化速率和较低的活化能，这与带电过渡态复合物的形成和溶质-溶剂相互作用（例如分子间氢键）的存在一致。数据表明，4A4NAB 的顺反热异构化受溶剂极性的影响很大，并且异构化机制可能通过绕偶氮双键的旋转进行。