物理化学与生物物理学杂志
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抽象的

未取代和部分取代聚吡咯性能的基准研究

柯林斯·U·伊贝吉、以赛亚·A·阿德乔罗和巴巴通德·B·阿德莱克

使用CCSD/6-311++G(d,p)/STO-3G、TD-DFT和DFT/B3LYP/6-31G对吡咯及其一些衍生物的几何、热力学、电子和吸收性质进行了研究(d)从单体到五个重复单元。C3 处的甲基和 C4 处的官能团取代会导致原子距离发生微小变化。根据 Badger 规则 1.41 Å 估计的环间键长表明平均结构约为 30% 醌型。几何结构表明，强共轭效应和有效芳香结构的形成顺序为：Pyrrole>MPCam>MPC。模拟化合物的低聚物已通过r2值范围为0.96-0.99的二次多项式拟合方程外推为聚合物。计算出吡咯的带隙为2.9 eV，与 2.9-3.2 eV 范围内的实验值显着相关，这对应于 π-π* 跃迁能量。聚吡咯的自然键轨道表明，波函数具有动态相关性（单参考）、闭壳层特征，而取代聚吡咯的波函数具有多参考性（静态相关性）、开壳层特征。