热力学与催化杂志
开放获取

抽象的

十八冠六醚衍生物萃取碱土金属苦味酸盐硝基苯的界面电位差异

工藤嘉弘和竹内知代

在 298 K 和给定的离子强度值下确定苦味酸根离子 (Pic − ) 到硝基苯 (NB) 中的个体分布常数 ( KD,A )，并确定萃取碱-的萃取常数 ( K ex )。土金属苦味酸盐，MPic 2 ，由18-冠-6醚(18C6)和苯并-18C6(B18C6)制备。这里，KD、A和K ex 分别定义为[A − ] NB /[A − ]和[MLA 2 ] NB /[M 2+ ][L] NB [A − ] 2 ： A − 表示Pic − ，L 要么是 18C6，要么是 B18C6，下标“NB”指的是 NB 相。根据实验 log KD,Pic 及其标准化值 (log KD , Pic S ) 之间的差异来评估萃取平衡时的界面电位差（以 V 为单位的 Δ φ eq ），这些值是通过水/NB 界面处的电化学测量确定的。通过与 K ex 值的组合，还确定了其他提取常数 K ex± =[MLPic + ] NB [Pic - ] NB /[M 2+ ][L] NB [Pic - ] 2 。电化学标准化的 log K ex± 值、log K ex± S 是根据 298 K 时的 log K ex± = (Δ φ eq /0.05916) + log K ex± S 的关系计算的。使用 log K ex±讨论了 S 值及其与 log K ex± 的相关性。此外，ML 2+ 与 Pic - 在 NB 相中逐步反应的离子对形成常数 (K 1,NB & K 2,NB ) 由 K ex 、 K ex± 和另一个常数 ( K ex2 ± ) 之前在 Δ φ eq = 0 处报告。此处，K 2,NB 根据 K ex / K ex± 进行评估，K 1,NB 定义为 [MLPic + ] NB /[ML 2+ ] NB [Pic − ] NB ，根据K 1 的关系进行评估，NB = K ex± / K ex2± 。而且，使用 Δ φ eq 值以及 K ex± 或 K ex2± 与构成其萃取常数的组分平衡常数之间的关系，尝试复制电化学标准化的 K ex± 和 K ex2± 值。因此，除了之前报道的 AgPic-L 提取系统之外，带有 Δ φ eq 的 K ex± 函数表达式也被扩展到 MPic 2 -L 提取系统中。