色谱与分离技术杂志
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亲水相互作用液相色谱中的保留机制色谱和分子动力学数据相结合揭示的新见解

法布里斯·格里蒂

亲水相互作用液相色谱 (HILIC) 中极性/带电分析物的保留机制从其保留因子的单独测量来看仍然不明确。这是因为热力学性质仅与流动相浓度和固定相浓度之间的平衡关系有关。他们没有提供有关它们在中孔体积中的微观分布的任何见解。色谱工作者无法明确断定分析物是否被吸附到 HILIC 吸附剂的表面上、在本体和富水界面层之间分配，或者吸附和​​分配机制是否都参与保留机制。为了解决这种模糊性，建议将色谱数据（保留因子、反尺寸排除、样品沿床的扩散率）和分子动力学（MD）数据。后者提供有关洗脱液结构和分析物穿过介孔的平均迁移率的微观信息。这使得 1) 三个孔隙区域之间的清晰界限：吸附到固体表面上的刚性水层、界面扩散水层和本体区域，2) 测量这三个区域之间分析物的吸附和分配平衡常数孔区域，3) 孔体积中分析物的浓度分布。这种新方法的优点在弱保留 HILIC 吸附剂（3.5 μm 杂化有机/无机二氧化硅颗粒）与三元洗脱液混合物（乙腈/水 pH 5/第三种溶剂，90/5/5，v/v/五）。第三溶剂具有从水到正己烷的各种极性。结果表明，尽管具有几乎相同的保留因子，但去甲替林的保留过程本质上由分配机制控制，而胞嘧啶的保留过程由吸附机制控制。在应用方面，展示了如何通过在流动相中添加第三种溶剂来显着提高 HILIC 中的样品保留率。